Coefficiente di simmetria della barriera

Variazione della forma della barriera di potenziale associata ad una reazione redox al variare del coefficiente di simmetria della barriera (β). G* indica l'energia dello stato attivato, GOX indica l'energia della specie ossidata e GRED indica l'energia della specie ridotta.

In elettrochimica, il coefficiente di simmetria della barriera (o semplicemente coefficiente di simmetria) è un coefficiente rappresentativo della forma della barriera di potenziale associata al processo di trasferimento di carica elettrica attraverso l'interfase elettrodo-elettrolita[1] (che è rappresentata dal doppio strato elettrico). Il coefficiente di simmetria della barriera può essere definito come la frazione dello spessore del doppio strato elettrico che deve essere oltrepassata dai portatori di carica per raggiungere lo stato attivato.[2]

Si definisce il particolare un coefficiente di simmetria anodico riferendosi al trasferimento di carica dovuto alla semireazione di ossidazione e un coefficiente di simmetria catodico riferendosi al trasferimento di carica dovuto alla semireazione di riduzione.

La somma del coefficiente di simmetria anodico e del coefficiente di simmetria catodico è sempre uguale a 1:

Per tale motivo in molti testi si indica un solo coefficiente di simmetria β (che può corrispondere al coefficiente di simmetria anodico o al coefficiente di simmetria catodico[senza fonte]), mentre il secondo coefficiente di simmetria viene indicato come (1-β).

I valori del coefficiente di simmetria anodico e del coefficiente di simmetria catodico sono spesso vicini tra di loro, per cui assumono valori prossimi a 0,5.[3]

  1. ^ Bockris, Vol. 2, p. 1071.
  2. ^ (EN) Kinetics of Aqueous Corrosion Archiviato il 3 febbraio 2012 in Internet Archive.
  3. ^ Bockris, Vol. 2, p. 1051.